中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准
HJ 489—2009
代替 GB 11909—89
水质 银的测定
3,5-Br2 -PADAP分光光度法
Water quality–Determination of silver–
Spectrophotometricmethodwith 3,5-Br2-PADAP
（发布稿）
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。
目 次
前言………………………………………………………………………………………II
1 适用范围………………………………………………………………………………1
2 方法原理………………………………………………………………………………1
3 试剂和材料……………………………………………………………………………1
4 仪器和设备……………………………………………………………………………2
5 干扰及消除……………………………………………………………………………2
6 样品……………………………………………………………………………………2
7 分析步骤………………………………………………………………………………3
8 结果的表示……………………………………………………………………………3
9 准确度和精密度………………………………………………………………………4
前 言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境， 保障人体健康，规范水和废水中银的监测方法，制定本标准。
本标准规定了水和废水中银的测定方法。
本标准对《水质 银的测定3,5-Br2-PADAP 分光光度法》（GB 11909-89）进行了修订， 原标准起草单位：中国环境监测总站，本次是第一次修订。修订的主要内容：
增加共存离子干扰及消除部分并对标准文字部分进行调整修订。
自本标准实施之日起，原国家环境保护局1989 年 12 月25 日批准、发布的国家环境保护标准《水质 银的测定3，5-Br2-PADAP 分光光度法》（GB 11909-89）废止。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：中国环境监测总站。
本标准环境保护部 2009年 9 月27 日批准。
本标准自2009 年11月 1日起实施。
本标准由环境保护部解释。
1 适用范围
本标准规定了测定水和废水中银的 3,5-Br2-PADAP（[2-（3,5）-二溴-2-吡啶偶氮]-5-二乙氨基苯酚）分光光度法。
本标准适用于受银污染的地表水及感光材料生产、胶片洗印、镀银、冶炼等行业的工业 废水中银的测定。
试份体积为25 ml，使用光程为10 mm 比色皿时，本方法检出限为0.02 mg/L，测定下
限为0.08 mg/L，测定上限为 1.0 mg/L。
2 方法原理
在1%十二烷基硫酸钠存在下，于pH 4.5～8.5 的乙酸盐缓冲介质中，银与3,5-Br2 -PADAP生成稳定的1：2紫红色络合物，其吸光度与银的浓度成正比。络合物的最大吸收波长为570nm；试剂的最大吸收波长为470nm；摩尔吸光系数为7.6×104L·mol-1·cm-1。
3 试剂和材料
本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为 新制备的去离子水或蒸馏水。
3.1 硝酸（HNO3 ）：ρ=1.40 g/ml。
3.2 硫酸（H2SO4）：ρ=1.84 g/ml。
3.3 高氯酸（HClO4 ）：ρ=1.68 g/ml。
3.4 过氧化氢（H2O2）：30%。
3.5 硝酸（HNO3 ）1+1溶液：取适量硝酸（3.1）加入到等体积水中，混匀。
3.6 硝酸（HNO3）溶液，ρ（HNO3）=1 mol/L：用硝酸（3.1）配制。
3.7 硫酸（H2SO4）1+1 溶液：取适量硫酸（3.2）加入到等体积水中，混匀。
3.8 氢氧化钠（NaOH）溶液，ρ（NaOH）=1 mol/L：称取40 g 氢氧化钠溶于水，并稀释至1 L。
3.9 过氧化氢溶液（H2O2），ρ（H2O2）=3%（V/V ）：取过氧化氢（3.4）10 ml用水稀释至 100 ml。
3.10 Na2-EDTA 溶液，ρ（Na2-EDTA）=0.1mol/L：将37.24g Na2 -EDTA （C10H14N2O3Na 2·2H2O）溶于水中，并稀释到1000ml。
3.11 柠檬酸钠溶液，ρ=50 g/L：称取50g 柠檬酸钠，溶于水，稀释至1000 ml。
3.12 十二烷基硫酸钠（简称 sls）溶液，ρ=10g/L：称取1g 十二烷基硫酸钠溶于100ml水 中。
3.13 乙酸-乙酸钠缓冲溶液，pH=5：用1 mol/L 乙酸钠和1 mol/L乙酸溶液在pH 计指示下， 适量混合至所需pH 值。
3.14 3,5-Br2-PADAP 乙醇溶液，ρ（3,5-Br2-PADAP）=0.3 g/L：溶解0.03 g 3,5-Br2-PADAP 于 100 ml 无水乙醇中。
3.15 银标准贮备液，ρ（Ag）=1.00 mg/ml：准确称取0.1575 g 硝酸银，加入 10 ml 硝酸溶液（3.6），溶解后转移至 100 ml 容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀，保存于棕色瓶中。
3.16 银标准使用溶液，ρ（Ag）=0.100 mg/ml：将10.00 ml 银标准贮备液（3.15）转移至100 ml 容量瓶中，加入2 ml 硝酸溶液（3.5），用水稀释到标线，贮于棕色玻璃瓶中避光保存。
3.17 银标准使用液，ρ（Ag）=5.0μg /ml：将5.00 ml 银标准使用溶液（3.16）转移至100 ml 容量瓶中，用水稀释到标线，使用前配置。
3.18 甲基橙指示液，w（甲基橙）=10%：将0. 1 g甲基橙（methy orange ）溶于水中并稀释到100 ml。
4 仪器和设备
4.1 分光光度计及 10 mm 石英比色皿。
4.2 pH 计。
4.3 100、1000 ml 容量瓶。
5 干扰及消除
加入掩蔽剂0.1 mol/L Na2-EDTA 溶液2ml，可掩蔽Co2+、Bi3+各 50μg，Cr3+、Ba2+、Sr2+、各100μg，Cd2+、Cu2+、Pb2+、Ni2+、Mn2+、VO3-、Hg2+各200μg，Fe2+ 400μg、Fe3+500 μg，Al3+、Mg2+、K+、Na+、Ca2+各1000μg 对测定5.0μg Ag的影响。Cl-、Br-、I-、S2O32-、SCN-和S2-产生负干扰，易在用强酸消解水样时被分解除去。
6 样品
6.1 采集与保存
测定银的水样，应用聚乙烯瓶收集和贮存，用浓硝酸将水样酸化到pH 1～2，并尽快分
析，采集的水样应避光保存。
6.2 试样的制备
除非证明试样的预处理是不必要的，可直接制备试样进行比色，否则应按如下步骤进行
前处理。
取25.0 ml 均匀试样于100 ml 烧杯内（如银的浓度超过1.0 mg/L 时，可适当少取，或用水稀释至适当浓度后，再分取）。于试料中，依次加入5 ml 硝酸（3.5），1 ml 硫酸（3.2）和6.5ml过氧化氢溶液（3.9），加盖表面皿，在电热板上小心加热至沸，5～10min 后取下冷却，加入 1～2 ml 高氯酸（3.3），在电热板上蒸发至近干。冷却后，加1 ml 硝酸溶液（3.6）， 以少许水冲洗杯壁，移至电热板上温热溶解盐类。然后小心移入25 ml 容量瓶中。
7 分析步骤
7.1 校准曲线
7.1.1 于8个25ml容量瓶中，分别加入0、0.50、1.00、2.00、2.50、3.00、4.00、5.00ml银标准使用液（3.17），用少量水洗涤管壁。
7.1.2 于上述容量瓶中，加入1 ml柠檬酸纳溶液（3.11），滴加 1 滴甲基橙指示剂（3.18）， 用氢氧化钠溶液（3.8）中和溶液由红变黄，依次加入2 ml 乙酸-乙酸钠缓冲溶液（3.13），2 ml Na2-EDTA 溶液（3.10），2 ml 十二烷基硫酸钠溶液（3.12），2 ml 3,5-Br2 -PADAP 乙醇溶液（3.14）（每加一种试剂后均需摇匀）。用水稀释至标线，摇匀。放置20min 后，用10 mm 比色皿，于570 nm 波长处，测量吸光度。以水为参比，测量试剂空白（零浓度）的吸光度。 以减去试剂空白（零浓度）后的吸光度，对应的银含量（微克）绘制校准曲线。
7.2 样品测定
取适量经消解的水样（含Ag+ ＜35 μg）置于25 ml 容量瓶中，用少量水洗涤管壁，以下按7.1.2 进行。从校准曲线上查出样品中的含银量或用回归方程进行计算。
8 结果
水样中银含量按下式计算：
ρ= m/V
式中：m—— 由校准曲线查得或由回归方程计算得试料含银量，μg。
V—— 所取试样体积，ml。
ρ——水样含银浓度，mg/L 。
9 精密度和准确度
五个实验室，分析用蒸馏水配置的含银1.00 mg/L 的统一样品（样品加氨水和碘化氰保存）。
9.1 重复性
重复性相对标准偏差为 1.60%。
9.2 再现性
再现性相对标准偏差为 1.75%。 |
